一、偶氮化合物(AZO)
偶氮(AZO)染料就是分子结构中含有偶氮(AZO)基-N=N-的染料,根据偶氮(AZO)基数目的多少可分为单偶氮(AZO)、双偶氮(AZO)染料和多偶氮(AZO)染料。目前市场上70%左右的合成染料是以偶氮(AZO)结构为基础的,广泛应用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等,都含有偶氮(AZO)结构。
二、偶氮(AZO)染料的致癌问题
世纪30年代,日本人YoshiDa发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后,人们才意识到偶氮(AZO)染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上,1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展,这种情况进一步恶化,据不完全统计,到20世纪60年代,世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始,世界上主要的染料制造商自发地签订协议,停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮(AZO)染料。德国ZF在1958年成立了MAK委员会,并从此开始每年发布1份MAK表,其根据对人体致癌性的不同,分为不同的级别;并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮(AZO)染料受到人体肠道中细菌以及偶氮(AZO)还原酶的作用而易于发生偶氮(AZO)还原裂解,重新释放出致癌芳香胺,从而产生致癌作用。
目前市场上大部分(约占60%)的合成染料是以偶氮(AZO)化学为基础的。所谓致癌性问题,是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮(AZO)染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮(AZO)染料在与皮肤的长期接触中,在某些特殊的条件下,特别是在染色牢度不佳时,会从纺织品上转移到人的皮肤上,经人体的正常代谢过程,在分泌物的生物催化作用下发生分解还原,并释放出某些有致癌性的芳香胺,这些芳香胺被人体皮肤吸收后,在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生变化,成为人体病变的诱发因素,具有潜在的致癌致敏性。
三、偶氮(AZO)染料的分类
偶氮(AZO)染料是指分子结构中含有偶氮(AZO)基—N=N—的染料,是品种最多、应用最广的一类合成染料。根据含有偶氮(AZO)基的数目不同可分为:20
1、单偶氮(AZO)染料,如酸性大红G;
2、双偶氮(AZO)染料,如直接大红4B;
3、多偶氮(AZO)染料,如直接黑BN。根据溶解度的不同可分为:
4、可溶性偶氮(AZO)染料,指一般能溶解在水中的染料;
5、不溶性偶氮(AZO)染料,包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮(AZO)染料。偶氮(AZO)染料用于各种纤维的染色和印花,并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。
四、禁用偶氮(AZO)染料的检测标准
《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物,Eco-label(生态纺织品标签)中有22种禁用芳香胺化合物,GB/T18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。GB/T18885—2002与Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致,而且限量都为20μg/g。而Eco-label中比Oeko-Tex stanDarD 100少了2,4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮(AZO)苯,其限量为30μg/g。德国和欧盟的标准中对偶氮(AZO)染料的限量也为30μg/g。禁用偶氮(AZO)染料的检测标准如下:
1、GB/T17592.1—1998《纺织品禁用偶氮(AZO)染料检测方法气相色谱/质谱法》
2、GB/T17592.2—1998《纺织品禁用偶氮(AZO)染料检测方法高效液相色谱法》
3、GB/T17592.3—1998《纺织品禁用偶氮(AZO)染料检测方法薄层层析法》
4、CENISO/TS17234:2003《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮(AZO)染料的测定》
5、EN14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮(AZO)染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮(AZO)染料测定》
6、EN14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮(AZO)染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮(AZO)染料测定》
7、德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮(AZO)染料的检测》
8、德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮(AZO)染料的检测》
9、德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮(AZO)染料的检测》
10、德国标准DIN53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮(AZO)染料的测定》
五、禁用偶氮(AZO)染料的检测原理
禁用偶氮(AZO)染料的检测原理,是用不同的方法把织物上的染料萃取下来,进行还原分解,再对还原产物用气-质联用仪(GC/MSD)或液相色谱仪来进行检测,检测其裂解后的产物。
六、偶氮(AZO)染料的发展历史
早在1834年,Mitscherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用,制备了偶氮(AZO)苯。但是偶氮(AZO)染料的产生并使用还是在1858年之后,经过重氮化反应制备出了偶氮(AZO)染料。
1863年,首例商品化偶氮(AZO)染料Bismark Brown问世之后,偶氮(AZO)染料开始了工业化生产。
1884年,刚果红的合成,可以说是偶氮(AZO)染料发展史上的一个里程碑。
第一,用刚果红作为染料,可以不用加入触媒,印染工艺被大大简化。
第二,这类偶氮(AZO)染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色;第三,它的合成工艺更为简单,成本更加低廉,染色的性能也更为优越。
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